Гомогенный катализ

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси

Гомогенный катализ

Информация

Химия

Другие материалы по предмету

Химия

Сдать работу со 100% гаранией
ии

 

 

протекающей в растворе, теория активного комплекса дает

 

 

 

 

 

 

Термодинамическая же константа равновесия между исходными веществами и активным комплексом

 

 

 

 

Комбинируя эти уравнения получаем уравнение Бренстеда-Бьеррума:

Для константы скорости реакции, протекающей в любой неидеальной среде. Величина k0 имеет смысл константы скорости при бесконечном разведении, т. е. при γ=1.

 

Для использования уравнения в конкретном случае необходимо задаться тем или другим аналитическим выражением для коэффициентов активности. Если в качестве стандартного состояния выбрать бесконечное разведение, теория электролитов дает следующее приближенное соотношение для коэффициента активности:

где Апостоянная, равная для водных растворов при 25° С примерно 0,51

z заряд иона;

I ионная сила раствора;

b некоторая постоянная, примерно обратно пропорциональная радиусу иона.

 

Если zА и zв соответствующие заряды реагирующих частиц, то реакция может быть записана в виде

 

а подстановка соответствующих значений коэффициентов активности в уравнение Бренстеда Бьеррума дает

Рассмотрим два случая:

1. Взаимодействие между заряженными частицами.

 

Сумма (βА + βВ βАВ*) мала, и для случая взаимодействия между двумя ионами вторым слагаемым в уравнении можно пренебречь, т. е.

Следовательно, логарифм константы скорости, согласно теории, должен быть линейной функцией корня квадратного из ионной силы, а тангенс угла наклона прямой определяется соотношением зарядов реагирующих частиц. Совпадение теории и практики удовлетворительное. Следует только указать, что при больших концентрациях наблюдаются расхождения между теоретическими и опытными данными

2. Взаимодействие между ионом и нейтральной молекулой.

Согласно уравнению, коэффициент активности для нейтральной молекулы: γ=eβI

 

Малость суммы (βА+βB+βAB) позволяет разложить экспоненту в ряд, пренебрегая членами высших степеней для не очень больших значений I:

Следовательно, в разбираемом случае константа скорости должна быть прямо пропорциональна ионной силе. Опытные данные вполне удовлетворяют теории.

 

 

 

 

 

Похожие работы

<< < 1 2 3 4