Взаимодействие 3-арил(гетарил)гидразоно–3Н-фуран-2-онов с бензиламином

Реакции фторалкилсодержащих 2-арилгидразонов 1,2,3-трионов с метиламином происходят неоднозначно в зависимости от их строения. Арилгдразоны, имеющие фторалкилный заместитель меньше 2 -

Взаимодействие 3-арил(гетарил)гидразоно–3Н-фуран-2-онов с бензиламином

Курсовой проект

Химия

Другие курсовые по предмету

Химия

Сдать работу со 100% гаранией

Методика получения аналогична методике указанной выше. Далее соль, без дополнительного выделения использовалась в качестве диазокомпоненты в реакциях азосочетания с фуран-2-онами.

 

 

3.6Азосочетание 5-Аr-3Н-фуран-2-онов с солями диазония

 

-(2-(2-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-фуран-2-он (5b)

 

Методика получения 3-(2-(2-гидроксифенил)гидрозоно)-5-толил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.67г (92%) Т пл. 244-2460С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 244-2460С

 

3-(2-(2-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-он (5e)

 

Методика получения 3-(2-(2-нитрофенил)гидрозоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.51г (81%) Т пл. 220-2220С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл =220-2220С

 

 

3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-фуран-2-он (5c)

 

Методика получения 3-(2-(3-нитрофенил)гидрозоно)-5-толил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.63г (95%) Т пл. 244-2460С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 244-2460С

 

-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-он (5f)

 

Методика получения 3-(2-(3-нитроксифенил)гидрозоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.57г (85%) Т пл. 220-2220С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 220-2220С

 

-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-фуран-2-он (5d)

 

 

Методика получения 3-(2-(4-нитрофенил)гидрозоно)-5-толил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.61г (90%) Т пл. 244-2460С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 244-2460С

 

-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-он (5h)

 

Методика получения 3-(2-(4-нитроксифенил)гидрозоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-она, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.57г (85%) Т пл. 220-2220С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 220-2220С

 

3-((бензоимидазол)гидразоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-он

 

Методика получения 3-((бензоимидазол)гидразоно)-5-фенил-3Н-фуран-2-он, аналогична методике указанной выше.

Выход - 1.60 г (87%) Т пл. 210-2120С

Литературные данные /9/ Т пл.= Тпл. 210-2120С

 

 

3.7 Реакции с бензиламином

 

N-бенил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-пиррол -2-он (5b)

 

В круглодонную колбу, объемом 50 мл,снабженную обратным холодильником помещают 0.3 г (0,0025 моль) и 1 мл (0,0091 моль) бензиламина. Растворитель - этиловый спирт. Смесь нагревают в течении 10 часов. Затем реакционную смесь подкисляют соляной кислотой до pH=7. Затем реакционную смесь переносят в стакан с водой. Получены кристаллы светло-коричневого цвета.

Выход 83%, Тпл 100-1010С

Найдено, % С =69,45 , N =14,01 , H = 4,61

Вычислено, % С =69,89 , N =13,58 , H =4,89 , C24H20N4O3

ИК -спектр, ν, см-1: 1682 (C=O), 3064 (NH), 1648 (C=N)

ЯМР1Н - спектр, м.д. ( c, H, -CH- )=4.5, (c, H, -NH)=6,137, (c, 2H, CH2)=3,35,

 

N-бензил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

 

 

Методика получения N-бензил-3-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 85% Тпл=120-121

Найдено, % , N = 13,23

Вычислено, % С =69,89 , N =13,58 , H =4,89 , C24H20N4O3

ИК -спектр, ν, см-1: 1681 (C=O), 3065 (NH), 1645 (C=N)

ЯМР1Н - спектр, м.д. ( c, H, =CH- )=4.51, (c, H, -NH)=6,129, (c 2H, -CH2-)=3,36, (3H, -CH3)=2,63

 

N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-толил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-толил -3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 80% Тпл=119-120

Найдено, % N = 13,78

Вычислено, % С =69,89 , N =13,58 , H =4,89 , C24H20N4O3

ИК -спектр, ν, см-1: 1670 (C=O), 1574 (C=N),3062 (-NH-)

ЯМР1Н - спектр, м.д. (c, 3H, -CH3)=1,99; (c, 2H, -CH2-)=4,658; (c, H, =CH-)=6,085

 

 

N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-(3-нитрофенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 87%, Тпл=99-1000с

Найдено, % С =70,01 , N =13,22 , H =5,12

Вычислено, % С =69,89 , N =13,58 , H =4,89 , C24H20N4O3

ИК -спектр, ν, см-1: 1653 (C=O);1527 (C=N); 3063 (-NH)

ЯМР1Н - спектр, м.д. (c, 2H, -CH2-)=4,658; (c, H, =CH-)=6,085

 

N-бензил-3-(2-бензоимидазол)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он

 

Методика получения N-бензил-3-(2-фенил)гидразоно)-5-фенил-3Н-пиррол-2-он, аналогична указанной выше

Выход 75%, Тпл=98-990

Найдено, %, N = 17,34

Вычислено, % С =73,27 , N =17,80 , H =4,87 , C24H19N5O

ИК -спектр, ν, см-1: 1653 (C=O),3061 (NH) 1644 (C=N)

ЯМР1Н - спектр,(δ м.д.) (c, H, =CH-)=1,225,(c, H - NH-)=7,950,(c, 2H, -CH2-)=2,605

 

4. Техника безопасности

 

1. Работа с легколетучими растворителями.

При работе с легколетучими растворителями всегда нужно иметь под рукой листовой асбест, песок и другие средства тушения. На рабочем столе и соседних столах не должно быть открытого пламени. Особую осторожность следует соблюдать при работе с эфиром. При отгонке эфира водяную баню следует наливать водой, нагреваемую в стороне от места работы с эфиром. К приемнику присоединяют резиновую трубку, конец которой опущен под рабочий стол.

При возникновении пожара надо немедленно удалить легковоспламеняющиеся вещества и тушить пламя, накрывая его влажным одеялом или засыпая песком.

На рабочем месте нужно иметь количество растворителя, не превышающего суточную потребность. Большее количество хранить в сейфе или специально отведенных местах.

2. Работа с кислотами и щелочами

Крепкие кислоты, щелочи и крепкие их растворы при попадании на тело могут вызывать сильные ожоги. Поэтому при работе с ними следует соблюдать следующие меры предосторожности:

а) работать в очках и резиновых перчатках;

б) обеспечить удобное хранение кислот и щелочей;

в) приливать кислоту в воду, а не наоборот;

г) при переливании из склянки в склянку пользоваться воронкой.

При ожогах кислотой обожженное место промыть большими порциями воды и обработать 2% растворам бикарбоната натрия.

3 Работа с электроприборами

Работа с электрическими и электронагревательными приборами требует особо внимательного и точного соблюдения правил по технике безопасности. Это связано с тем, что при особых условиях (большая влажность, отсутствии исправной изоляции), поражение может быть нанесено током 36В, или 12В.

Первым и необходимым условием безопасности является устройство защитного заземления. Работать разрешается только при исправном оборудовании.

В целях безопасной работы категорически запрещается:

  1. Проверять на ощупь наличие напряжения и нагрев токоведущих частей прибора.
  2. Применять для соединения блоков и приборов провода с поврежденной изоляцией.
  3. Снимать кожух прибора, включенного в сеть 220В.

При поражении электрическим током человека, необходимо отключить установку с помощью выключателя, освободить пострадавшего от действия электрического тока, оказать ему первую помощь.

 

 

Выводы

 

.Расширен ряд 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов на основе реакции азосочетания солей арилдиазония с 5-арил-3Н-фуран-2-онами

.Впервые разработаны условия и проведено взаимодействие 3-арил(гетарил)гидразоно-3Н-фуран-2-онов с бензиламином.

.Показано, что атака первичного амина направлена на атом углерода карбонильной группы субстрата, дальнейшая гетероциклизация осуществляется с участием атома амидного фрагмента

 

 

Список используемой литературы

 

1.Рубцов А.Е. Синтез и химические превращения N - замещенных 3-имино-3Н-фуран-2-онов//автореферат.-2007, Пермь

.Щегольков Е.В., Слепухин П.А., Кажева О.Н., Шилов Г.В., Дьяченко О.А, Салоутин В.И. Конденсация фторалкилсодержащих 2-арилгидразонов 1,2,3-трионов с метиламином//Журнал органической химии 2007. Т.43.Вып.12.

.Щегольков Е.В. ,. Бургарт Я.В,.Хундина О.Г, Салоутин В.И., Чупахин О.Н. 2-(Гет)арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения в органическом синтезе//Успехи химии 79(1) 2010

.Щегольков Е.В., Слепухин П.А., Кажева О.Н., Шилов Г.В., Дьяченко О.А, Салоутин В.И.,Кодесс М.И.Потемкин В.А., Гришина М.А. Исследование геометрической изомерии в ряду фторалкисодержащих 2-арилгидразонов 1,2,3-трионов.//Журнал органической химии. 2007. Т.43. Вып.3

.Масливцев А.Н., Тарасова О.П., Адрейчиков Ю.С. 4,5-дифенил-2,3-дигидро-2,3-фурандион: синтез и реакции с аминосоединениями//ЖорХ, 28 1287 (1992)

.Рубцов Е.А.Залесов В.В. Синтез 4-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1Н-пиразол-4-илимино)-6-фенил-1,4-дигидро-2Н-пиридазин-3-онов//ХГС 2003. №3. С.625

.Пономарев А.А., Синтезы и реакции фурановых веществ, Изд-во СГУ,Саратов, 1960 г.

8.A.Maxwell, D. Rampersad, A new Amide from piper demerarum// J. Natur. Prod., 52, 891 (1989)

9.Гавкус Д.Н. - Реакция азосочетания солей диазония с 3Н-фуран-2-онами рециклизация продуктов п

Похожие работы

<< < 1 2 3 4 >