Синтез и реакции Бис-(2,6-тремитилсилилокси)би-цикло[3.3.1]нонандиена-2,6

Курсовой проект - Иностранные языки

Другие курсовые по предмету Иностранные языки

Скачать Бесплатно!
Для того чтобы скачать эту работу.
1. Пожалуйста введите слова с картинки:

2. И нажмите на эту кнопку.
закрыть



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ

ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

САМАРСКИЙ ГОСУДАРСВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Химико-технологический факультет

 

Кафедра органической химии

 

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ БИС-(2,6-ТРИМЕТИЛСИЛИЛОКСИ)БИ-ЦИКЛО[3.3.1]НОНАНДИЕНА-2,6

Курсовая работа

 

Выполнил студент

2 курса, 2 группы

Чернышов Дмитрий Александрович

Подпись____________

Научный руководитель

Кандидат химических наук, доцент

Скоморохов М. Ю.

Подпись____________

Работа защищена

______________________2006 г

Оценка_________________________

Зав. кафедрой

Доктор химических наук, профессор

Климочкин Ю. Н.

Подпись______

 

 

 

 

САМАРА 2006

 

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Методы получения силиловых эфиров енолов

1.2 Применение силиловых эфиров енолов в синтезе

1.3 Силиловые эфиры енолов как С-нуклеофилы

2 Экспериментальная часть

2.1 Синтез исходных соединений

2.2 Реакции бис-(2,6-триметилсилилокси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6

Выводы

Список литературы

ВВЕДЕНИЕ

 

Целью работы являлось, получение бис-(2,6- риметилсилилокси) бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6, и исследование превращений под действием галогенсукцинимидов и бензальдегида.

  1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

 

1.1 МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ

 

Обычный метод получения силиловых эфиров енолов силилирование енолов и енолят-ионов, которое почти всегда протекает как О-силилирование, а не как С- силилирование. Некоторые типичные примеры приведены на схемах (1-9).

Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (2) и (3), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или другой изомер. Реакция, представленная схемой (4), демонстрирует другой путь синтеза некоторых силиловых эфиров.

В реакциях с β-дикарбонильными соединениями, могут получаться как моно- так и дизамещенные силиловые эфиры енолов.

Реакция карбоновых кислот и сложных эфиров

 

1.2 ПРИМЕНЕНИЕ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ В СИНТЕЗЕ

 

Силильная группа стабилизирует енольную функцию благодаря чему могут быть проведены реакции по двойной связи, схема (9) или такие реакции, в которых двойная связь енолов выступает как составная часть диеновой системы (схема (10) и (11)); в случае диена в схеме 11 наблюдается более высокая региоселективность, чем при использовании соответствующего этилового эфира енола.

Силиловые эфиры енолов достаточно стабильны, и соответствующие их смеси можно разделять традиционными методами, например газовой хроматографией. Поэтому силилирование используется в аналитических целях. Обработка силилилового эфира метиллитием или фторид-ионом схема (12) приводит к индивидуальному литиевому или аммониевому еноляту, который можно далее использовать в синтезе, например по схеме (13). Таким образом, силилирование один из методов генерирования енолятов определенного строения. Раньше для этой цели использовались енолацетаты, однако при взаимодействии енолацетата с метиллитием наряду с енолятом образуется один эквивалент трет-бутоксида лития, который может вызывать осложнения на последующих стадиях. При использовании силилового эфира побочным продуктом служит совершенно инертный тетраметилсилан.

 

 

  1. СИЛИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЕНОЛОВ КАК С-НУКЛЕОФИЛЫ

 

В реакциях с сильными электрофилами силиловые эфиры енолов могут использоваться непосредственно без превращения в соответствующие еноляты. Очень приближенно можно считать, что силилиовый эфир енола обладает такой же нуклеофильностью, как и соответствующий енол. Ниже приведены примеры реакций электрофилов различного типа с силилированными енолами. Основное преимущество использование силилиовых эфиров енол обусловлено тем, что процесс не осложняется образованием равновесной смеси енол, получающегося из исходного и конечного кетонов. Реакции с галоген-, О-, N- и S-электрофилами приводит к α-функционально замещенным кетонам (и альдегидам) схемы (14-21). Реакции с С - электрофилами приводят к β-функционально замещенным кето-спиртам. Приведенные примеры иллюстрируют специфическую альдольную конденсацию схемы (23-24).

 

Реакция с гетероатомными электрофилами

Галогенирование енолов силиловых эфиров приводит к α-замещенным кетонам

 

 

s