Синтез ЖК. Дендримеры

Дипломная работа - История

Другие дипломы по предмету История

Скачать Бесплатно!
Для того чтобы скачать эту работу.
1. Пожалуйста введите слова с картинки:

2. И нажмите на эту кнопку.
закрыть



лем (“Merck”, 40-60 mesh), элюент: смесь толуол-этилацетат 10:1. Выход: 1.22 г (77%). TS-I = 67 C. ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.2 (с, 6Н); = 0.3 (д, 6Н); = 0.8 (м, 2Н); = 4.9 (м, 1Н).

ЖК дендример (VIIIа)

Реакционную смесь, состоящую из 0.193 г (2.78ґ10-4 моля) дендритной карбосилановой матрицы Si[(CH2)3Si(CH3)(CH2CH=CH2)2]4, 1.60 г (3.32ґ10-3 моля) соединения VIIа, 0.03 мл (1.9510-7 моля) толуольного раствора бис-(триоктилбензиламино)-тетранитритоплатины, нагревали в закрытом сосуде при 100 C в течении 48 ч. После вакуумирования на масляном насосе (133 Па), конечный продукт очищали от избытка силана (VIIа) хроматографически на колонке, заполненной силикагелем (“Merck”, 40-60 mesh), элюент: толуол. Окончательную хроматографическую очистку проводили, используя в качестве элюента смесь толуол-этилацетат 10:1. Выход: 1.15 г (90%). ). ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.1 (с, 12Н); = 0.2 (с, 96Н); = 0.8 (м, 64Н); = 1.5 (м, 124Н); = 1.9 (м, 16Н); = 2.8 (т, 16Н); =7.2 (д, 16Н); =7.7 (м, 48Н).

4-метоксифенилбензоатный эфир 10-ундециленовой кислоты (Vб)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения Vа.

Окончательную очистку проводили хроматографически на колонке, заполненной силикагелем (“Merck”, 40-60 mesh), элюент: смесь толуол-этилацетат 20:1. Выход: 87%. TN-I= 70 C (лит. TN-I=74 C [47]). ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 1.6 (м, 10Н); = 1.9 (м, 2Н); = 2.2 (м, 2Н); = 2.8 (т, 2Н); = 4.0 (с, 3Н); = 5.2 (д, 2Н); =6.0 (м, 1Н); =7.1 (д, 2Н); =7.3 (д, 2Н); =7.4 (д, 2Н); =8.4 (д, 2Н).

4-метоксифенилбензоатный эфир 11-(диметилхлорсилил)-ундекановой кислоты (VIб)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения VIа.

Выход: 98%. ЯМР 1H(CCl4, 200 Мгц): 0.4 (с, 6Н); 0.9 (м, 2Н).

4-метоксифенилбензоатный эфир 11-(тетраметилдисилоксил)-ундекановой кислоты (VIIб)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения VIIа.

Выход: 38%. K 52 SA 56 N 58 I. ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.2 (с, 6Н); = 0.3 (д, 6Н); = 0.8 (м, 2Н); = 4.9 (м, 1Н).

ЖК дендример (VIIIб)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения VIIIа.

Выход: 90%. ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.1 (с, 12Н); = 0.2 (с, 96Н); = 0.8 (м, 64Н); = 1.5 (м, 124Н); = 1.9 (м, 16Н); = 2.8 (т, 16Н); = 4.0 (с, 24Н); =7.1 (д, 16Н); =7.3 (д, 16Н); =7.4 (д, 16Н); =8.4 (д, 16Н).

холестерил-11-(тетраметилдисилоксил)-ундеканоат (VIIс)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения VIIа.

Выход: 73%. ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.2 (с, 6Н); = 0.3 (д, 6Н); = 0.8 (м, 2Н); = 4.9 (м, 1Н).

ЖК дендример (VIIIс)

Синтез проводили аналогично методике получения соединения VIIIа.

Выход: 40%. ЯМР 1H (CCl4,200 Мгц): = 0.1 (с, 12Н); = 0.2 (с, 96Н); = 0.8 (м, 64Н); =4.8 (м, 8Н); =5.7 (с, 8Н).

 

2. Физико-химичкские методы исследования

2.1. ЯМР-1Н и 29Si-спектроскопия.

ЯМР спектры регистрировали на приборе "Bruker WP=200”. В случае ЯМР 1Н спектроскопии использовали 5%-ные растворы анализируемого вещества в CCl4, в случае ЯМР 29Si спектроскопии - 40%-ные растворы в CCl4.

2.2. ИК-спектроскопия.

ИК-спектры регистрировали на приборе "Bruker IFS=88" в области 400 - 4000 см-1. Образцы готовили в виде пасты или таблеток с KBr.

2.3. Гель-проникающая хроматография.

Молекулярно-массовые характеристики определяли методом ГПХ в ТГФ на жидкостном хроматографе GPC-2 "Waters-440" с адсорбционным детектором и тремя колонками, наполненными ультрастирогелем с размерами пор 100, 500 и 103 Е. Хроматограммы обрабатывали на интеграторе "Data Modul-370" с использованием полистирольного стандарта.

2.4. Поляризационно-оптическая микроскопия.

Оптические исследования проводили на поляризационном микроскопе “Ломо Р-112”, оборудованном нагревательным столиком с микропроцессор-ной регулировкой скорости нагревания “Mettler FP-800”, в скрещенных поляроидах. Съёмку осуществляли фотоаппаратом “Зенит-3М”, соединённым с тубусом микроскопа микрофотонасадкой.

2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

Калориметрические исследования проводили на термосистеме “Mettler TA-4000”. Скорость сканирования 10 град/мин. Образцы готовили в виде таблеток навеской 10-30 мг. Расчёт тепловых эффектов переходов производили автоматически на микропроцессоре по стандартным программам.

2.6. Рентгенографические исследования.

Рентгенографический анализ проводили на приборе УРС-55 с использованием CuKa-излучения, фильтрованного никелевым фильтром. Рентгенограммы получали на плоской плёнке. Расстояние образец-плёнка составляло 60.5 и 38.3 мм. Расчёт межплоскостных расстояний проводили по формуле Вульфа-Брэгга:

kl = 2 d sin J,

где l - длина волны рентгеновского излучения (1.54 Е);

d - межплоскостное расстояние;

J - угол отражения.

Для расчёта межплоскостных расстояний, соответствующих диффузному гало в широких углах, использовали значение k 1.117, а для малоугловых рефлексов - значение k = 1

 

ВЫВОДЫ

1. Разработан подход к синтезу нового класса жидкокристаллических соединений - дендримеров регулярного строения с концевыми мезогенными группами.

2. Впервые осуществлён синтез ЖК дендримеров на основе метилсилоксановой и карбосилановой дендритных матриц с различными мезогенными группами и доказано их строение и индивидуальность.

3. Установлено, что все синтезированные дендримеры проявляют ЖК свойства. Показано, что фазовый полиморфизм в таких соединениях определяется главным образом химической природой концевых мезогенных групп.

 

s