Синтез 4-бром-4’-гидроксибифенила

Курсовой проект - Химия

Другие курсовые по предмету Химия

Скачать Бесплатно!
Для того чтобы скачать эту работу.
1. Пожалуйста введите слова с картинки:

2. И нажмите на эту кнопку.
закрыть



 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Синтез 4-бром-4-гидроксибифенила

 

Содержание

 

Введение

  1. Литературный обзор
  2. Экспериментальная часть
  3. Обсуждение результатов

Выводы

Список литературы

 

Введение

 

Настоящая работа посвящена синтезу 4-бром-4-гидроксибифенила. Это соединение является важным реагентом для синтеза ферроценсодержащих жидких кристаллов. Введение в молекулу ферроцена бифенильного заместителя способствует поляризации молекулы и межмолекулярной ассоциации.

Синтетические подходы к замещенным производным ферроценилбифенила. На базе которого могут быть созданы жидкие кристаллы. Разработаны недостаточно. Препятствием. Стоящим на пути к необходимым производным ферроценилбифенила является синтез 4,4-дизамещенных бифенилов. Наиболее рентабелен синтез этих соединений, исходя из дешевого бифенила, реакциями электрофильного замещения.

4-Бром-4-гидроксибифенил может быть использован как арилирующий агент в реакции кросс-сочетания с производным трис(4-ферроценилбороксинами) в присутствии солей палладия.

Аналогичное применение в синтезе жидких кристаллов могут найти сложные эфиры 4-бром-4-гидроксибифенила.

 

1. Литературный обзор

 

Получение 4,4 замещенных производных бифенила.

Существует три основных метода получения 4,4-дизамещенных бифенилов. Первый основан на бензидиновой перегруппировке, но он почти не используется, в связи с высокой канцерогенностью бензидина. Два других метода - это реакции электрофильного замещения в бифениле и создание бифенильной системы реакциями кросс-сочетания, которые используют в настоящее время. Ниже рассмотрены методы получения 4,4-дизамещенных бифенила с помощью реакций электрофильного замещения.

Исходным веществом для получения 4,4 замещенных производных бифенила часто служит 4-нитробифенил.

В работе[1] авторы получали 4-нитробифенил из бифенила:

 

 

кипячением бифенила с концентрированной азотной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты был получен 4-нитробифенил [1] (т.пл. 1120-1130)

В работе [2] авторы получали 4-бром-4-нитробифенил при перемешивании смеси при нагревании 4-нитробифенила в растворе ледяной уксусной кислоты с бромом в отсутствие катализатора, причем продолжительное нагревание уменьшало выход (выход 80%).

 

 

Получили достаточно чистый продукт для использования в последующих стадиях. т. пл. 173-1760

4-бром-4-нитробифенил авторы работы[3] использовали для получения 4-циано-4-гидроксибифенила:

 

 

4-нитробифенил получали по описанной в работе [1] методике. 4-Бром-4-нитробифенил получали нагреванием смеси 4-нитробифенила, ледяной уксусной кислоты и брома, охлаждали и фильтровали осадок 4-бром-4-нитробифенила, затем, его перекристаллизовывали из ледяной уксусной кислоты. 4-амино-4-бромбифенил получали восстановлением 4-бром-4-нитробифенила порошкообразным железом с соляной кислотой в этиловом спирте. Затем полученный амин диазотировали нитритом натрия с соляной кислотой при 00 и получали хлорид диазония, который затем превращали в тетрафторборат. Тетрафторборат 4-бромбифенил-4-диазония нагревали с трифторуксусной кислотой и получали 4-бром-4-гидроксибифенил, который кипятили в диметилформамиде с цианидом меди (1).

В работе [4] из п-нитробифенила (т. пл. 112-1130) при восстановлении избытком выделяющегося водорода был получен п-аминобифенил. т. пл. 490.

 

 

Паранитробифенил был получен кипячением бифенила с концентрированной азотной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты[5].

Ряд галогенозамещенных был получен авторами в работе [6]. 4-амино 4-галогенбифенилы получали исходя из нитропроизводного галогенбифенила:

 

 

X= Cl

Br

 

При получении 4-амино-4-хлорбифенила , 4- нитро-4-хлорбифенил восстанавливали чистым железом с соляной кислотой в 90% этаноле и, затем, перекристаллизовывали в петролейном эфире (т. кип. 80-1000). т. пл. 1280[6].

В работе [7] авторы, также, получали 4-амино-4-хлорбифенил восстановлением 4-нитро-4-хлорбифенила порошкообразным железом в присутствии соляной кислоты.

4-амино-4-бромбифенил авторы получали восстановлением соответствующего нитросоединения по методике [8]. К спиртовому раствору 4-бром-4-нитробифенила добавляли раствор хлорида олова (II) в концентрированной соляной кислоте. Смесь нагревали в течение 4х часов на водяной бане при температуре 1000. К плоченной соли аминобифенила добавляли KOH и перемешивали в течение 5 часов. Т. пл.1460[6]

4-амино-4-йодбифенил получали по следующей схеме

 

4-амино-4-нитробифенил получали добавлением гидрата сульфида натрия и серы к кипящему спиртовому раствору 4,4-динитробифенила. Полученный 4-амино-4-нитробифенил отделяют, перекристаллизовывают из ацетона, а затем диазотируют в ледяной уксусной кислоте нитритом натрия при 100. Раствор соли диазония разлагают с йодидом калия при нагревании на водяной бане. Затем полученный 4-йод-4-нитробифенил восстанавливали при кипячении в растворе этанола с концентрированной соляной кислотой добавлением маленькими порциями порошкообразного цинка. Полученный продукт экстрагировали эфиром, затем перекристаллизовывали петролейным эфиром. Получили 4-амино-4-йодбифенил т. пл. 1650[6].

При получении 4-амино-4-фторбифенила использовали терафтороборат бифенилдиазония:

 

s